隨著更多不銹鋼的應(yīng)用,對(duì)于其自身耐腐蝕性能的要求逐漸提高,對(duì)不銹鋼產(chǎn)品進(jìn)行鈍化處理業(yè)已成為較為常用的表面處理加工手段。
不銹鋼常用的鈍化方式有自然鈍化、化學(xué)鈍化、電化學(xué)拋光鈍化、電化學(xué)鈍化等,由于其形成的鈍化膜層厚度基本在埃(?)這個(gè)數(shù)量級(jí)別,形成的氧化膜與鋁合金陽極氧化膜性質(zhì)不同,因此測量手段也無法完全套用。
對(duì)于不銹鋼鈍化膜層的質(zhì)量檢測目前也有很多方法和執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn),我們常用到的檢測方法有:硫酸銅法,鐵氰化鉀法,鹽霧試驗(yàn)法,三氯化鐵檢測法,點(diǎn)蝕電位檢測法,電子能譜分析檢測法。
不同的鈍化方法所形成的鈍化膜的質(zhì)量有極大有差異,如何使用正確、有效手段來對(duì)應(yīng)的評(píng)測鈍化膜的好壞?這已成為一線工作者常常遇到的棘手問題。
下面我們對(duì)目前經(jīng)常使用的不銹鋼鈍化膜的檢測方法,通過詳細(xì)其工作原理和具體方法,說明不同檢測方法所對(duì)應(yīng)的合理應(yīng)用場合。
硫酸銅法和鐵氰化鉀法
硫酸銅法主要是用于測量不銹鋼表面的游離鐵,檢測藥液中的硫酸銅會(huì)與鐵離子發(fā)生反應(yīng),置換出銅,人們可能通過目測不銹鋼表面有無銅析出以及銅出現(xiàn)的時(shí)間來判斷不銹鋼表面鈍化膜的質(zhì)量。
硫酸銅測試液,為了測試的準(zhǔn)確性,要求該測試溶液每兩周更換一次。
鐵氰化鉀法,俗稱為“藍(lán)點(diǎn)”法,其檢測原理是因?yàn)镕e2+在酸性條件下,會(huì)與該測試溶液中的鐵氰化鉀發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成藍(lán)色的騰氏藍(lán){Fe[Fe(N)6]2}沉淀物。如果不銹鋼表面有游離鐵,或未完全鈍化,或鈍化膜在試驗(yàn)介質(zhì)中被還原,這些部位可能存在的Fe2+就會(huì)和檢測液作用形成藍(lán)色的沉淀物。與硫酸銅法一樣,用目測有無藍(lán)點(diǎn)出現(xiàn)及藍(lán)點(diǎn)出現(xiàn)的時(shí)間可以來判斷表面鈍化膜的質(zhì)量。
鐵氰化鉀測試液,為了測試的準(zhǔn)確性,要求每一周更換一次。
以上兩種檢測方法執(zhí)行的相關(guān)檢測標(biāo)準(zhǔn)如下:
ASTM B912-2013 Standard Specification for Passivation of Stainless Steels Using Electropolishing
ASTM A380 Standard Practice for Cleaning, Descaling, and Passivation of Stainless Steel Parts, Equipment, and Systems
ASTM A967-17 Standard Specification for Chemical Passivation Treatments for Stainless Steel Parts
GB/T 25150-2010 工業(yè)設(shè)備化學(xué)清洗中奧氏體不銹鋼鈍化膜質(zhì)量的測試方法 藍(lán)點(diǎn)法
硫酸銅檢測法和藍(lán)點(diǎn)檢測法,實(shí)現(xiàn)原理一樣,操作方便,成本低,特別是對(duì)于許多現(xiàn)場施工的情況來說,更體現(xiàn)了它的優(yōu)勢。但由于它們是通過藥劑與金屬表面游離鐵的反應(yīng)發(fā)生顏色變化,并需目測判斷顏色變化的程序,因此誤差偏大,且無法有準(zhǔn)確的數(shù)值作參考。
另外,以上兩種方法的工作原理決定了,該種檢測方法只能對(duì)于不銹鋼化學(xué)清洗、自然鈍化、化學(xué)鈍化的鈍化膜質(zhì)量的定量的測定,有一定的實(shí)用性,對(duì)于電化學(xué)拋光鈍化或電化學(xué)鈍化所形成的鈍化膜的優(yōu)劣,則無法判定。
鹽霧試驗(yàn)法是在特定的試驗(yàn)箱內(nèi),將含有(5士0.5)%氯化鈉、pH值為6.5~7.2的鹽水通過噴霧裝置進(jìn)行噴霧,讓鹽霧沉降到待測試驗(yàn)件上,經(jīng)過一定時(shí)間觀察其表面腐蝕狀態(tài)。該試驗(yàn)方法一般以24h為一個(gè)觀測期。
鹽霧試驗(yàn)法分為中性鹽霧試驗(yàn)(NSS試驗(yàn))、醋酸鹽霧試驗(yàn)(ASS試驗(yàn))、銅加速鹽霧試驗(yàn)(CASS試驗(yàn))三種。
相關(guān)檢測標(biāo)準(zhǔn)如下:
GB/T 10125-2012人造氣氛腐蝕試驗(yàn) 鹽霧試驗(yàn)
ISO 9227-2006 Corrosion tests of artificial atmospheres-Salt spray tests
該方法優(yōu)點(diǎn)在于可以對(duì)所有鈍化方法的不銹鋼鈍化膜進(jìn)行全面質(zhì)量測試,可以對(duì)自然鈍化、化學(xué)鈍化、電化學(xué)拋光鈍化或電化學(xué)鈍化所形成的鈍化膜的優(yōu)劣進(jìn)行較精準(zhǔn)、定量的測定。
但檢測周期長,一般至少在一個(gè)檢測周期以上;且由于受到試驗(yàn)箱的限制,無法對(duì)大型尺寸產(chǎn)品進(jìn)行檢測。
三氯化鐵點(diǎn)腐蝕試驗(yàn)方法
將鈍化后的產(chǎn)品浸泡到濃度為6%的三氯化鐵溶液,該溶液由分析純?nèi)然F(FeCl3?6H2O)100g溶于900 mL的0.05mol/L鹽酸溶液組成。溶液試驗(yàn)溫度為保持在35℃士1 ℃或50℃士1'C,進(jìn)行24 h的連續(xù)浸泡。
試驗(yàn)結(jié)束后,取出試樣按相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的方法,清除試樣上的腐蝕產(chǎn)物,洗凈干燥后稱重,計(jì)算其腐蝕率。
相關(guān)檢測標(biāo)準(zhǔn):
GB/T17897-2016 不銹鋼三氯化鐵點(diǎn)腐蝕試驗(yàn)方法
該檢測方法均可以對(duì)不銹鋼自然鈍化、化學(xué)鈍化、電化學(xué)拋光鈍化或電化學(xué)鈍化所形成的鈍化膜的優(yōu)劣進(jìn)行較精準(zhǔn)、定量的測定。
與鹽霧試驗(yàn)一樣,檢測周期長,且由于受到試驗(yàn)條件的限制,無法對(duì)大型尺寸產(chǎn)品進(jìn)行檢測;最大的缺點(diǎn)在于,該方法對(duì)產(chǎn)品表面有嚴(yán)重的腐蝕損壞作用,會(huì)損壞產(chǎn)品甚至報(bào)廢。
不銹鋼自腐蝕電位檢測法
不銹鋼自腐蝕電位檢測法是使用電化學(xué)工作站或恒電位儀,配以參比電極和輔助電極,通過靜電位法或動(dòng)電位法,對(duì)不銹鋼表面鈍化膜質(zhì)量進(jìn)行評(píng)判。
靜電位法是在一個(gè)選擇的特殊電位上,電位的位移是階梯式的,用來測量不銹鋼的點(diǎn)蝕電位。
而動(dòng)電位法,是從自然電位開始,以電位掃描速度20mV /min進(jìn)行陽極極化直到陽極電流達(dá)到500~1000μA /cm2為止。以陽極極化曲線上對(duì)應(yīng)電流密度10μA/cm2或 100μA/cm2的電位中最正的電位值來表示點(diǎn)蝕電位,測量不銹鋼在中溶液中的點(diǎn)蝕電位。
相關(guān)檢測標(biāo)準(zhǔn):
GB/T 24196-2009 金屬和合金的腐蝕.電化學(xué)試驗(yàn)方法.恒電位和動(dòng)電位極化測量導(dǎo)則
GB/T 17899-1999不銹鋼點(diǎn)蝕電位測量方法
YY/T 1552-2017 外科植入物 評(píng)價(jià)金屬植入材料和醫(yī)療器械長期腐蝕行為的開路電位測量方法
ASTM G61-2014 Standard Test Method for Conducting Cyclic Potentiodynamic Polarization Measurements for Localized Corrosion Susceptibility of Iron-, Nickel-, or Cobalt-Based Alloys
ASTM G150-2018 Standard Test Method for Electrochemical Critical Pitting Temperature Testing of Stainless Steels and Related Alloys
JIS G0577-1981 不銹鋼的點(diǎn)腐蝕電位的測量方法
該檢測方法在相關(guān)行業(yè)里應(yīng)用也較多,可執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn)也較多,檢測過程通常是在實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行。
均可以對(duì)不銹鋼自然鈍化、化學(xué)鈍化、電化學(xué)拋光鈍化或電化學(xué)鈍化所形成的鈍化膜的優(yōu)劣進(jìn)行測定,可以精準(zhǔn)、定量的測定出不銹鋼鈍化膜的質(zhì)量數(shù)據(jù)供參考。
但該方法必需要配備專業(yè)操作人員,且設(shè)備要在實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行,相關(guān)檢測儀器無法滿足現(xiàn)場施工檢測方面的需求。
電子能譜檢測法
電子能譜檢測法是通過用光子(電磁輻射)或粒子(電子、離子、原子等)照射或轟擊材料(原子、分子或固體)產(chǎn)生的電子能譜進(jìn)行分析的方法。其中,俄歇電子能譜、光電子能譜、X射線光電子能譜和紫外光電子能譜等對(duì)樣品表面的淺層元素的組成能給出比較精確的分析,同時(shí)還能在動(dòng)態(tài)的條件下測量薄膜在形成過程中的成分分布、變化。
該檢測方法可以非常精準(zhǔn)的定性并定量的測定不銹鋼鈍化膜的質(zhì)量,通過使用不同的能譜檢測儀器,對(duì)不銹鋼鈍化膜的質(zhì)量進(jìn)行相關(guān)具體參數(shù)值檢測。
例如:通過使用掃描電子顯微鏡(SEM)進(jìn)行檢測分析,可以檢測金屬表面或膜層金屬成分、表面缺陷、表面污染物等;通過使用X射線光電子能譜儀(XPS)可以檢測不銹鋼鈍化膜層的鉻/鐵比及氧化鉻/氧化鐵比;還可以通過使用俄歇電子能譜儀(AES)可檢測鈍化膜層厚度,碳化層厚度,氧化鐵膜層厚度,膜層各元素組成等等。
相關(guān)檢測標(biāo)準(zhǔn):
SEMI F60-1214 - Test Method for ESCA Evaluation of Surface Composition of Wetted Surfaces of Passivated 316L Stainless Steel Components
SEMI F72-0214 - Test Method for Auger Electron Spectroscopy (AES) Evaluation of Oxide Layer of Wetted Surfaces of Passivated 316L Stainless Steel Components
SEMI F73-1214 - Test Method for Scanning Electron Microscopy (SEM) Evaluation of Wetted Surface Condition of Stainless Steel Components
該類方法可應(yīng)用于不銹鋼所有鈍化膜質(zhì)量的檢測,且可以非常精準(zhǔn)定性和定量。
該檢測方法不足在于:該類檢測儀器為大型專業(yè)儀器,需要專業(yè)人員操作方可,且造價(jià)高,無法現(xiàn)場使用。
通過以上不銹鋼鈍化膜檢測原理和使用方法的簡要說明,可以較為籠統(tǒng)地對(duì)幾種檢測方法的應(yīng)用場合做了說明。
希望可以對(duì)廣大起到拋磚引玉的作用,有不對(duì)之處,相互指教。
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